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橡膠助劑——防焦劑知識(shí)簡介_

發(fā)布時(shí)間:2018-04-17 09:13:28

橡膠助劑——防焦劑知識(shí)簡介_

橡膠助劑——防焦劑知識(shí)簡介

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2014-03-18 體博網(wǎng)

  防焦劑,又名硫化延緩劑。以防止橡膠膠料在加工過程中產(chǎn)生早期硫化現(xiàn)象的物質(zhì)。白色或淡黃色結(jié)晶,易溶于苯、乙醚,丙酮和醋酸乙酯,溶于溫?zé)岬恼楹退穆然贾?。微溶于汽油,不溶于煤油和水。注意它有一定的毒性?/p>

防焦劑

  防焦劑的品類與性能:

  可以用作橡膠防焦劑的化學(xué)品有三類,即有機(jī)酸類、亞硝基化合物類和次磺酰胺類。

  (1)有機(jī)酸類:如水楊酸、安息香酸、鄰乙酸苯甲酸、鄰苯二甲酸酐。此類化學(xué)品防焦能力弱,對(duì)促進(jìn)劑品種選擇性大,會(huì)降低硫化速度和硫化膠性能,對(duì)皮膚有刺激作用。其中較常用的是鄰苯二甲酸酐,可以用于淺色橡膠制品,而且僅對(duì)堿性促進(jìn)劑DPG、MBT促進(jìn)劑有效,對(duì)NOBS、TMTD無效。

  (2)亞硝基化合物類:N-亞硝基二苯胺、N-亞硝基-苯基-β-萘胺、N-亞硝基-2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物。其中常用的是N-亞硝基二苯胺(NDPA)。與有機(jī)酸不同,該類防焦劑對(duì)常用的噻唑類和次磺酰胺類促進(jìn)劑都有較好的防焦作用。

  (3)次磺酰胺類防焦劑 是含有S-N鍵合的一系列化合物,隨R基不同可以獲得不同性能的防焦劑。其中商品CTP或PVI是最優(yōu)異的防焦劑。

  任何防焦劑都應(yīng)當(dāng)符合橡膠加工性能要求,即具有優(yōu)良的防焦性能;對(duì)不同促進(jìn)劑和焦種選擇性小;對(duì)其他配合劑不敏感;對(duì)膠料的硫化特性和硫化膠性能無不良影響;貯存穩(wěn)定和操作性能好;不結(jié)塊,不飛揚(yáng),易分散,不噴霜;符合工藝安全和衛(wèi)生要求。

  

  防焦劑CTP的防焦機(jī)理:

  防焦劑CTP也稱PVI,學(xué)名N-環(huán)己基硫代酞酰胺,是公認(rèn)的最優(yōu)秀防焦劑。CTP對(duì)次磺酰胺促進(jìn)劑防焦作用特別有效,其效果與添加量幾乎成直線關(guān)系,其防焦機(jī)理如下。

  在無CTP的次磺酰胺膠料中,首先是次磺酰胺與硫慢慢地生成次磺酰胺多硫化物I,這也是次磺酰胺促進(jìn)劑遲效性的特點(diǎn)。

  待次磺酰胺多硫化物I一旦生成,便快速轉(zhuǎn)化成噻唑多硫化物II,并生成橡膠的活性噻唑多硫化物III和多硫化物IV。

  最后由橡膠的活性多硫化物III和IV完成硫化膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu):

  III+IV+Rub Rub Sx Rub+M+HNR2

  可以看出,交聯(lián)反應(yīng)中的促進(jìn)劑M會(huì)快速重復(fù)進(jìn)行多硫化物的生成反應(yīng),起到自動(dòng)催化作用。這也是次磺酰胺促進(jìn)劑得慢性遲效作用完成后會(huì)進(jìn)入快速硫化得特點(diǎn)。

  當(dāng)次磺酰胺膠料中配加有防焦劑CTP時(shí),首先進(jìn)行的是CTP的消耗反應(yīng),“捕捉”促進(jìn)劑M分子,生成CDB(環(huán)己基二硫代苯并噻唑),從而阻止了M生成噻唑多硫化物I和II的作用,即阻止了橡膠過早發(fā)生交聯(lián)反應(yīng):

  O

  N C

  CTP+M Sx S + NH

  S C

  O

  待CTP消耗完后,在體系中才開始產(chǎn)生促進(jìn)劑M含量的積累,同時(shí)CDB也釋放M,繼而發(fā)生由M促進(jìn)的橡膠交聯(lián)反應(yīng)。所以CTP的作用是遲延了交聯(lián)前的橡膠多硫化物自由基的生成,達(dá)到了遲延硫化作用的防焦目的。

  焦燒值的線性關(guān)系,安全性的預(yù)測:

  一般說來,橡膠加工的安全性與CTP用量成線性關(guān)系,其直線的斜率位置取決于配方中的成分,如彈性體種類、促進(jìn)劑、硫化劑、填充劑的類型和用量等。CTP可以適用于所有可用硫磺硫化的橡膠和幾乎所有促進(jìn)劑。但是,對(duì)于配用過氧化物、樹脂或金屬氧化物的硫化體系無效,而且一般不用于膠乳配方中。CTP對(duì)次磺酰胺/硫磺硫化體系防焦劑效用最佳,其效果次序如下:

  天然橡膠>丁腈橡膠>乙丙橡膠>丁基橡膠>氯丁橡膠。CTP在含秋蘭姆類、硫代氨基甲酸類促進(jìn)劑的硫化體系中,效用較低。CTP的防焦效果與硫黃用關(guān)系密切,通常用量1.5—3.0份時(shí)最佳。CTP用量通常為0.1—0.45份范圍內(nèi),對(duì)硫化膠的模量、彈性、蠕變、永久變形、熱量貯存、磨耗、抗油溶脹等性能均無影響,對(duì)橡膠與化纖織物或鋼絲黏合也無不良影響。如果用量超過0.45份時(shí),要注意硫化后的模量,可能略有下降,并對(duì)壓縮變形、生熱、彈性、蠕變也有一定影響。發(fā)生這種問題后的補(bǔ)救辦法是稍許增加硫磺用量(增加量為CTP用量的40%)或增加促進(jìn)劑用量(增加量為CTP用量的20%),這樣可以使模量得到調(diào)整。本品使的色制品輕微變色,不適用于的色或淺色制品。有低毒,避免用于與食物接觸的制品。

  貯藏:置于通風(fēng)干燥處,避免受熱、受潮。

  包裝:20KG/25KG三合一紙塑復(fù)合袋。

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